Расчет ПДКР.З. по физико-химическим показателям веществ
При отсутствии данных о токсичности химических соединений расчет ориентировочных значений ПДК может быть произведен по их физико-химическим константам. Расчеты по этим показателям по формулам (18)-(24) дают большее несовпадение последних с узаконенными величинами ПДК, чем при расчете по токсикологическим показателям. Следует отметить, что производить расчеты по формулам (18)-(24) можно лишь для тех органических веществ, физико-химические константы которых укладываются в следующие границы:
Молекулярная масса М от 30 до 300
Плотность r, г\см3 от 0,6 до 2,0
Температура кипения tкип, °С от – 100 до +300
Температура плавления tпл, °С от – 190 до +180
Показатель преломления nD от 1,3 до 1,6
В основании формул находится одна из физико-химических констант:
lg ПДКР.З. = – 0,058 s + 1,12 + lg M (18)
lg ПДКР.З. = – 10 nD + 14,2 + lg M (19)
lg ПДКР.З. = – 0,012 1 tпл – 1,2 + lg M (20)
lg ПДКР.З. = – 0,01 М + 0,4 + lg M (21)
lg ПДКР.З. = – 0,01 tкип + 0,6 + lg M (22)
lg ПДКР.З. = – 0,48 lg r – 1,0 + lg M (23)
lg ПДКР.З. = – 2,2 r + 1,6 + lg M (24)
Для получения более достоверных результатов необходимо произвести расчет по нескольким показателям, а затем найти среднее логарифмическое значение ПДКР.З.. В качестве исходных переменных величин целесообразно брать поверхностное натяжение s и температуру плавления tпл. Менее точные значения ПДКР.З. получаются при учете поверхностного натяжения s и плотности r и, наконец, еще менее точные – при использовании плотности r и температуры плавления tпл.
Для веществ с резко выраженными специфическими и неспецифическими свойствами ориентировочные значения ПДКР.З. значительно отклоняются от узаконенных. Для веществ неспецифического действия, т. е. обладающих, как правило, низкой химической активностью, расчетные величины оказываются заниженными, а у веществ с преимущественно специфическим действием и выраженной химической активностью рассчитанные ПДКР.З. оказываются подчас весьма завышенными. Последнее обстоятельство наиболее опасно, так как может ориентировать исследователей на принятие значений ПДК, представляющих опасность для работающих.
Приведем поправки, которые необходимо вносить при расчете ПДКР.З. для некоторых групп химических соединений:
lg ПДКР.З.
Насыщенные алифатические углеводороды + 0,5
Насыщенные кетоны, спирты, простые и сложные эфиры
жирного ряда + 0,5
Циклические насыщенные углеводороды с бензольным
кольцом (за исключением бензола и первых членов ряда) + 0,5 Соединения с тройной связью в прямой цепи – 0,5
Амины жирного ряда – 1,0
Анилин и его производные – 1,0
Ангидриды кислот – 1,0
Циклические соединения, содержащие в боковой цепи группу NO2 – 1,0
Соединения с группой NO2 в прямой цепи – 1,0
Соединения с двойной или тройной связью вместе с активными
элементами или группой (Cl, Br, F, NO2, ОН) в прямой цепи – 1,0
Вещества, содержащие эпоксигруппу – 1,5
Фосфорорганические соединения – 1,5
Альдегиды – 1,5
Соединения, отщепляющие группу CN – 2,0